Значения не имеет - электроды одинаковые по конструкции и составу.
Однако, в процессе эксплуатации один из электродов будет постепенно истощаться, отдавая ионы металла в воду, а на втором будет образовываться пленка из ионов металлов, содержащихся в воде. Чтобы электроды не изнашивались быстро, рекомендуется регулярно менять их местами с «+» на «-» и обратно.